色谱不稳定的特殊样品如何进行引入

一、什么是特殊样品

所谓特殊样品，就是样品本身状态不很稳定，相态比较不稳定的样品。例如一些混合碳五产品、受热易分解样品、顶空样品、吸收解吸样品等。

二、特殊样品的引入

首先必须说，这些特殊样品，分析难度很大，准确性无论如何难以达到其他类型样品的分析精度，因为采样过程本身就有太多的不稳定性。本文主要分析碳五产品这样的相态不稳定样品的进样经验。

所谓相态不稳定样品，即蒸汽压接近大气压，轻组分不断汽化导致含量降低，进样的时候注射器难以吸入的样品。例如混合碳五产品，这个样品中含有少量碳四和碳六，在实验室采这个样品的时候，用玻璃瓶采取。有时经常发现从采样现场拿着瓶子回实验室的路上，这个瓶子的盖子就在一直哒哒跳，很多轻组分已经逸出了。理论上来说，这一样品可以有三种办法进样：

1、冷冻注射器

将微量注射器用空气置换几次后放在冰箱内保存，分析前取出注射器，马上取样和进样，置换次数仅仅2-3次。这样做可以确保能够在微量注射器中得到样品，正常进样分析。但问题在于很难控制进样量，整个采样进样过程中轻重组分变化难以避免。虽然存在这些问题，但由于分析精度要求不高，因此我们主要用这个方法分析。

2、汽化定量环进样

用钢瓶取样，保证样品的代表性，注意取满样后放掉少量瓶内样品。进样时在钢瓶倒置，下端连接闪蒸汽化装置，上端连接背压系统，为钢瓶提供稳定的约0.5MPa的背压。闪蒸系统及后面到定量环的管线提供较高温度伴热，定量环设定更高一点的温度。

3、高压液相阀进样

同样用钢瓶取样。进样时钢瓶倒置，下端接液相进样阀。上端接背压系统，为钢瓶提供2MPa的背压。液相阀后接真空系统，为管线置换提供保证。进样时连接好系统，保持样品钢瓶关闭抽真空，清洁进样管线。然后关闭阀门断开真空系统，打开背压阀和钢瓶上阀门提供背压，再打开钢瓶下阀门给管线和液相阀充液。然后关闭钢瓶下阀门，打开真空系统阀门重新抽真空置换一次。再关闭真空系统打开钢瓶下阀门充液。稳定后色谱液相阀动作进样分析。分析开始后关闭钢瓶上下阀门，抽真空去掉管线残液，关闭真空和背压系统阀门，最后取下钢瓶。这个方法的问题在于非常复杂，而且高压背压容易泄露和存在一定危险。如果操作中不小心将真空和高压通了，样品转眼就跑的一干二净。

这个方法实际上同样适合液化气体样品，使用效果良好。

关于受热易分解样品，用冷柱头或者程序升温进样口可能更有利。

（内容参考气相色谱之家）

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