食品包装容器中重金属迁移仪器检测整体方案

概述

食品包装容器中的有害重金属铅、镉、砷、锑、汞、锡等，向食品的迁移会造成食品污染进而危害到人体健康。

本文主要研究食品包装容器在不同的环境条件（不同模拟物、不同温度、不同pH）下，其中铅、镉、砷、锑、锡、汞的迁移情况。

一、方案背景

玻璃瓶和陶瓷瓶是常见的食品包装容器。玻璃瓶生产原料主要有石英砂、尾砂、长石、纯碱、方解石等，因此其主要组成成分有二氧化硅、三氧化二铝、氧化钠、氧化钙，次要成分有氧化钾、氧化镁、氧化铁等。同时，在玻璃的生产过程中，会用到澄清剂或者助剂，其均是砷、锑的化合物。同时为了增加玻璃的比重，提高玻璃折射率，使玻璃具有特殊的光泽与良好的电性能，往往会在玻璃中加入氧化铅。

陶瓷包装材料在制作过程中会添加一些金属氧化物来帮助陶瓷容器的坯体在较低的温度下熔融或着色。这些物质的加入不可避免就会带来食品安全隐患，这些元素一旦有微量析出到玻璃表面，进而迁移至盛装的产品中将会对人体有害。

而酒类产品含有大量的有机酸，在酒类产品的存放过程中，包装容器中金属氧化物会不可避免地溶出，铅、镉、砷、锑、锡、汞等的溶出，会给我们的健康造成一定的伤害。

二、方案原理

通过对包装容器在不同条件下测定溶出量，分析各影响因素，以评价包装容器的使用安全性，同时通过研究重金属的迁移行为，系统分析酒类产品在存放过程中重金属的含量变化情况。

迁移实验的实质是模拟材料与食品接触的过程，国际上普遍用一定的化学试剂来模拟食品，这种化学试剂就称为“食品模拟物”。为了便于模拟，通常将食品分为4种类型，即非酸性、酸性、含醇及油脂类食品，我国国家标准规定分别用水、体积分数为4%的乙酸、体积分数为20%或65%的乙醇和正己烷来模拟非酸性、酸性、含醇类及油脂类食品。

影响迁移试验的主要因素除食品模拟物外，便是迁移试验所选择的包装材料和食品模拟物接触的时间与温度。因此，为了寻找影响重金属析出迁移量的主要因素，以食品模拟物、酸度、浸泡温度以及浸泡时间，分别研究各实验条件对迁移实验结果的影响。

三、方案具体介绍

1、仪器与试剂

原子吸收光谱仪；荧光光谱仪；电子天平；微波快速消解系统及配套赶酸装置；超纯水机；恒温培养箱；粉碎机；水浴锅；电热恒温干燥箱。铅、镉、砷、锑、锡、汞的单元素标准溶液(国家标准物质研究中心)；冰乙酸、柠檬酸、无水乙醇为分析纯；水为超纯水机制备一级水。

2、样品的制备

用弱碱性洗涤剂将试样清洗干净。然后用自来水反复冲洗，再用一级水漂洗干净。注意：经清洗干净后的试样浸泡面不得用手触摸。用浸泡液溶液注至离口边缘5 mm 处，在一定的浸泡条件下，用满足要求器皿将试样遮盖，以防溶液蒸发。然后用符合要求的玻璃棒将萃取液搅拌均匀（搅拌时应避免萃取液的损失），然后将混匀后的萃取液移入容器中保存。

3、仪器条件

铅的仪器参数：波长283.3nm，通带0.2nm，燃气流量1.0L/min，燃烧器高度7mm；

镉的仪器参数：波长228.8nm，通带0.5nm，燃气流量1.2L/min，燃烧器高度7mm；

砷、锑、锡、汞的仪器参数：主气流量600mL/min，辅气流量800mL/min，积分时间5S，主泵转速100rpm。

四、结果与讨论

1、样品的一致性

虽然取样的同等规格包装容器均是同一批样品，但也可能会存在玻璃瓶、陶瓷瓶之间的个体差异性。因此，以750mL陶瓷瓶1为对象，随机抽取3个，以相同的浸泡条件（4%乙酸溶液22℃室温条件下，浸泡24h），检测其重金属的迁移量。

同一规格的玻璃瓶、陶瓷瓶中重金属迁移量稍有差异。因此，后续迁移试验将以3批次同一规格玻璃瓶，取其平均值来进行。

2、玻璃瓶、陶瓷瓶中铅、镉、砷、锑、锡、汞迁移量

以125mL玻璃瓶1、500 mL玻璃瓶2、750mL陶瓷瓶1、500mL陶瓷瓶2为研究对象，按照国家标准方法，分别以4%乙酸溶液在22℃室温条件下，浸泡24h，检测其中各元素的溶出量。

各种玻璃瓶、陶瓷瓶中均有一定量砷、锑、锡的溶出，其中500 mL玻璃瓶2中的锑溶出量最高，125mL玻璃瓶1中的砷、锡溶出量均最高。对照国家标准GB/T 24694-2009《玻璃容器 白酒瓶》、QB/T 4254-2011《陶瓷酒瓶》以及GB19778-2005《包装玻璃容器 铅、镉、砷、锑溶出允许限量》中溶出允许限量要求，所用的玻璃瓶、陶瓷瓶中溶出量均符合国家标准中规定的溶出允许限量要求。

3、玻璃瓶、陶瓷瓶中重金属迁移的影响因素

（1）不同食品模拟物

食品模拟物作为模拟食品的媒介，应能使迁移试验更好地反映食品与食品接触材料接触的真实情况，应能代表不同类型的食品，从而最大程度地模拟真实食品在可预见的使用条件下所表现的迁移特性，为研究食品接触材料中有毒有害物质的迁移情况提供真实可靠的途径。

同时，不同食品模拟物存在着不同的迁移水平，选择较为简单的、但又能精确地反映产品特性的食品模拟物。以125mL玻璃瓶1为研究对象，分别以水、4%乙酸溶液、50%的乙醇溶液作为食品模拟物，在其他相同的浸泡条件下（22℃室温，浸泡24h），检测其中重金属的迁移量。

在4%乙酸溶液介质下，砷、锑、锡重金属的迁移量均是最大值，汞的含量太低，相对于水、乙醇介质，在乙酸介质下，重金属的溶出量最多，这也正说明国家标准方法上采用4%乙酸溶液进行。

同时分别以不同浓度的乙醇溶液，在相同的条件下浸泡，检测其中重金属的迁移量。

在以水为浸泡液介质下，各重金属的溶出量均最高。随着乙醇浓度的增加，砷、锑的溶出量均有降低的趋势，而锡在35%乙醇溶液中溶出量最低。这与一些文献报道的一致，即溶液含有乙醇时，会形成低溶解度的盐类沉淀沉积在釉(玻璃)表面，从而会降低玻璃的腐蚀，进而降低重金属的溶出。当然，溶出量的高低还受到很多因素的影响，如溶液的PH、外界温度、光照等等。

（2）不同乙酸浓度

以500mL玻璃瓶为研究对象，分别以不同的乙酸浓度，1%乙酸（pH2.7）、4%乙酸（pH2.4）、10%乙酸（pH2.2）、40%乙酸（pH1.9）浸泡，在其他相同条件下，检测其重金属迁移量的变化情况。

（3）浸泡时间

以500mL玻璃瓶为对象，使用4%的乙酸溶液浸泡，分别浸泡不同时间，在其他相同条件下，检测其中重金属的迁移量。

随着浸泡时间的不断延长，各重金属迁移量也随之升高。500 mL玻璃瓶（精白料）中锑的迁移量，浸泡时间第5天锑的迁移量是第1天的近5倍。

（4）浸泡温度

以520mL玻璃瓶为对象，使用4%的乙酸溶液浸泡，分别浸泡不同温度，在其他相同条件下，检测其中重金属的迁移量。

随着浸泡温度的升高，容器中重金属的迁移量也随之升高。温度的升高加快了溶出速率，使氢离子(或水合氢离子)与陶瓷中重金属离子的离子交换反应加速，进而加快了重金属迁移速率。

4、酒类产品中重金属含量变化

食品安全国家标准GB 2762-2012《食品中污染物限量》中，只对酒类中铅有限量的要求（即蒸馏酒、黄酒除外的酒类限量是0.2mg/L），而其他重金属没有规定其限量。

以酒类产品125mL酒1、500mL酒2、750mL酒3为对象，在不同环境条件下，连续跟踪检测其中重金属铅、镉、砷、锑、汞、锡的含量，对比其中各含量的变化，以评价与酒体直接接触包装容器的迁移风险。

除了500mL酒2中锑的含量变化较大外，其它的变化并不显著，其中500 mL酒2中砷、锑含量，以及750 mL酒3中砷含量较高。但是总体上，酒类产品中重金属的含量还是比较低。总之，酒类产品在存放过程中重金属的含量较低。

（内容参考仪器信息网）