气相色谱仪出现峰面积变大、平头峰和圆头峰等的解决办法

点击: 次时间:2016-09-14 10:27

一、不对称峰-谱带展宽

理想情况下，经气相色谱分离的峰应该为高斯分布曲线，即对称峰。但实际上当一个样品谱带沿着色谱柱前进时，由于浓度差等原因，样品分子会向谱带两侧扩散，从而使色谱柱出口处的样品谱带比柱入口处宽，且可能产生不对称的峰，就是谱带展宽。谱带展宽的程度主要用柱效来表示，色谱峰越对称，峰越窄，柱效越高。

影响谱带展宽的因素有多种，主要分为柱内和柱外两种。柱内因素是指色谱柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否与样品发生化学反应、柱效是否够高、样品是否超载等。柱内因素导致谱带展宽的因素则主要是指街头的死体积、进样口和检测器死体积等。在气相色谱中，柱外因素导致谱带展宽的程度要比柱内因素小得多。

二、峰面积变大

导致色谱峰峰面积变大的主要原因有以下几点：

①方法参数设置：

a.分析条件的改变，如环境温度升高，分流比变化等。分流比变小，峰面积变大。

b.数据处理机问题。比如重新开机后，可能会出现这种情况；

c.方法设置参数变化，如积分参数变化；

d.手动进样时进样技术不好。

②仪器因素：

a.载气流速控制不好，流速增大或柱前压力调节阀异常，可能出现这种情况；

b.分流口被污染；

c.程序升温过程中升温重复性不好，柱温控制不良；

③色谱柱因素：

a.色谱柱类型不适合分析该样品，导致固定液流失；

b.柱温过高超过了色谱柱固定液的温度上限，导致固定液流失；柱温太靠近色谱固定液的温度下限，导致样品在流动相和固定相之间的分配比发生变化；

c.色谱柱用了段时间，未老化，柱性能变差甚至有之前的样品残留物，可能导致这样情况；

d.柱温未达到平衡就开始进样；

解决方案如下：

测定时色谱峰面积变大的现象，在确认没有改变色谱条件和方法参数的前提下，首先要考虑进样问题。如果是手动进样，要提高进样技术，进样量要准确、稳定。如果是自动进样，则维护、改善进样系统，保证进样器正常工作；

其次，考察仪器因素。要观察载气压力是否稳定、柱前压调节阀是否有问题；测定分流口和隔垫吹扫口排出的载气，排出气是否减少，必要时调整分流比或清洗分流口。

另外，要记录升温过程（柱温，如有程序升温的进样口也要考察）的温度变化，控温精度是否正常；柱温的控制是否正常尤其重要。

如有问题，需要维修温控系统的电路部分。当然，色谱柱的因素也必须考虑。色谱柱的固定液类型是否适合分离该样品，柱温是否合适等。如果色谱柱不合适，更换色谱柱。

如过色谱柱用了很久，没老化，就老化后再做；如果老化色谱柱，柱性能仍不能恢复，那么得更换新的色谱柱。

三、平头峰

色谱图中出现平头峰，首先要考虑进样量是否过大，导致信号过大，信号超过记录仪的最大测量值，不再上升出现的平头峰，包括进样量过大及浓度太大等；还可能是检测器灵敏度选择太高，离子化检测器所用静电计输入达到饱和，记录仪滑线电阻或机械部分故障。

解决方案如下：

①减少进样量，或对样品进行合理稀释，或进样时加大分流比；

②适当调节检测器信号衰减，改变记录仪量程；

③增大色谱仪上衰减倍数，减小灵敏度。

当然，在色谱分析时，定量的依据是色谱峰响应大小与组分量在一定范围内呈线性关系。

对有些试验而言，主要考察的是杂质量，所以有时为了能准确检测出有关杂质化合物的量，往往会通过增大供试品溶液浓度，提高杂质的信号响应值来进行试验，这时供试品主峰就可能会出现平头峰，因杂质峰的响应值与主成分峰的响应值相差太大且无关，因此不必关注此类主成分平头峰，对杂质首选自身标准品对照定量法，实际试验中要注意具体问题具体分析。

四、圆头峰

色谱分析中出现圆头峰，有以下几个方面原因：

①进样量过大，超过检测器的线性范围（ECD检测时尤其如此）；

②检测器受固定相流失及样品中高沸点成分、易分解组分及腐蚀性物质的污染；

③记录仪灵敏度过低；

④载气系统可能存在泄漏。

解决方案如下：

①减少样品溶液进样量或将样品稀释后再进样，或增大分流比来进样；

②清洗检测器，如果污染物仅限于高沸点物质，则通常可将检测器加热至最高使用温度后，再通入载气就可清除，要注意加热的温度不能损坏检测器的绝缘材料；

如果加热法不适宜，也可以用丙酮等溶剂从进样口注入（每次可注入几十微升）进行清洗，在污染程度较轻时是有效的；若以上方法都不能解决污染问题，则应将检测器卸下，选择既能溶解污染物又不损坏检测器的溶剂，用注射器注入测量池进行彻底清洗；

③适当调节记录仪灵敏度；

④查看载气气路压力，仔细检查是否存在泄漏，这种情况一般伴随着保留时间或响应值的变化。